Citralas

Produkto pavadinimas:

Citralas

Sinonimai:

6-oktadienalis, 3,7-dimetil-2; cis, trans-citralas; cis-citralas; citralas (cis ir transas); citralacis-3,7-dimetil-2,6-oktadienalas; citralis, c & t; citralas, cisandtranų mišinys ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Prekių kategorijos:

Mol failas:

5392-40-5.mol

Lydymosi temperatūra

<-10 ° C

Virimo taškas

229 ° C (šviečia)

tankis

0,888 g / ml esant 25 ° C (šviečia)

garų tankis

5 (prieš orą)

garų slėgis

0,2 mm Hg (200 ° C)

lūžio rodiklis

n20 / D 1.488 (lit.)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

laikymo temp.

2–8 ° C

tirpumas

0,42 g / l

forma

Skystas

spalva

bespalvis arba šviesiai geltonas

sprogumo riba

4,3–9,9% (V)

Tirpumas vandenyje

PRAKTINIŠKIETIRPUS

JECFA numeris

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilumas:

Stabilus. bet lengvai izomerizuojasi. Nesuderinamas su šarmais, stipriais oksidatoriais, stipriomis rūgštimis. Degus. Jautrus orui ir šviesai.

CAS duomenų bazės nuoroda

5392-40-5 (CAS duomenų bazės nuoroda)

NIST chemijos nuoroda

„Citral“ (5392-40-5)

AAA medžiagų registravimo sistema

„Citral“ (5392-40-5)

Pavojaus kodai

Xi

Rizikos pareiškimai

38–43

Saugos teiginiai

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Vokietija

1

RTECS

RG5075000

Savaiminio užsidegimo temperatūra

225 ° C

TSCA

Taip

SS kodas

2912 19 00

Pavojingumo klasė

8

„PackingGroup“

III

Duomenys apie pavojingas medžiagas

5392-40-5 (Duomenys apie pavojingas medžiagas)

Toksiškumas

LD50 per burną žiurkėms: 4,96 g / kg (Opdyke)

Apžvalga

„Citral“ (C10H16O), dar vadinamas 3,7-dimetil-2,6-oktadienaliu, šviesiai geltonu skysčiu, pasižyminčiu stiprios kvapo kvapu, kuris atsiranda augalų eteriniuose aliejuose. Jis netirpsta vandenyje, bet tirpsta etanolyje (etilo alkoholyje), dietilo eteryje ir mineraliniame aliejuje. Jis naudojamas kvepalams ir kvapiosioms medžiagoms bei kitų cheminių medžiagų gamybai. Cheminiu požiūriu citralas yra dviejų aldehidų mišinys, turintis tą pačią molekulinę formulę, bet skirtingą struktūrą.
Turinio analizė
Tiksliai pasverkite apie 1 g mėginio ir tada nustatykite hidroksilamino metodu (OT-7, pirmasis metodas), naudojamą aldehidui ir ketoniniam nustatymui. Apskaičiuojant ekvivalentinis koeficientas (e) yra 76,12.

Toksiškumas

LPD 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / PSO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (žiurkė, oralinė); 500 mg / kg MNL.

Naudojimo ribos

FEMA (mg / kg): gaivieji gėrimai 9,2; šalti gėrimai 23; saldainiai 41; kepiniai 43; kramtomosios gumos 170

Cheminės savybės

Bespalvis arba šiek tiek geltonas skystis; stiprus citrinos skonis; nėra optinio sukimosi; virimo temperatūra 228 ° C; pliūpsnio temperatūra 92 ° C;
Yra cis ir trans du izomerai. Gydant natrio bisulfitu, cisizomerų tirpumas yra minimalus, o transizomerų tirpumas yra labai didelis, todėl abu izomerus galima atskirti.
Cis citralas: santykinis tankis (d20) 0,8898, lūžio rodiklis (nD20) 1,4891, virimo temperatūra 118 ~ 119â „ƒ (2666Pa).
Transcitralas: santykinis tankis (d20) 0,88888, lūžio rodiklis (nD20) 1,4891, virimo temperatūra 117 ~ 118â „66 (2666Pa).
Tirpsta nelakiuose aliejuose, lakiuose aliejuose, propilenglikolyje ir etanolyje; netirpsta glicerolyje ir vandenyje; nestabilus šarminėse ir stipriose rūgštyse
Natūralūs produktai yra citrinų žolių aliejuje (70–80%), litsea cubeba aliejuje (apie 70%), citrinos aliejuje, baltųjų citrinų aliejuje, citrusinių lapų aliejuje ir kt.

Taikymas

„Citral“ - tai dirbtinis aromatas, kurį leidžiama naudoti Kinijoje ir kuris gali būti naudojamas gaminant braškes, obuolius, abrikosus, saldžius apelsinus, citrinas ir kitus vaisių skonius. Pagal įprastus gamybos poreikius citrinų kiekis yra 1,70 mg / kg; kepiniai 43mg / kg; saldainiai 41mg / kg; šalti gėrimai23mg / kg; gaivieji gėrimai 9,2mg / kg.
Jis taip pat plačiai naudojamas indų plovikliuose ir muilo bei tualeto vandens kvapiosiose medžiagose. Citralas gali būti naudojamas kaip žaliava sintezinant joną, metiljononą ir dihidro damasceną. Kaip organinė žaliava, ji taip pat gali būti redukuojama, kad susidarytų citronelolis, nerolio alkoholis ir geraniolis, ir paverčiamas citrinele. Farmacijos pramonėje jis gali būti naudojamas gaminant vitaminus A ir E, taip pat kaip chlorofilo žaliavą.

Gamybos būdas

Citraliniai natūralūs vaistai yra litsea cubeba aliejuje (apie 80%), citrinų žolių aliejuje (80%), gvazdikėlių bazilole (65%), rūgštaus citrinos aliejuje (35%) ir citrinų aliejuje. Pramonėje citralas gali būti gaunamas iš natūralių eterinių aliejų arba gali būti paruoštas chemikalais.
Sintezė, pagrįsta metilheptenonu kaip žaliava
Etoksiacetileno magnio bromidas ir metilheptenonas atliko kondensacijos reakciją, kad susidarytų 3,7-dimetil-1-etoksi-3-hidroksi-6-okten-1-onas, kuris, dalyvaujant katalizei, iš dalies hidrino, kad gautų enolio eterį. Ir enolio eteris po to hidrolizuota fosforo rūgštimi ir dehidratuojama, kad gautų citralą, 68% išeiga, apskaičiuota metilheptenonu. Be to, acetilenas ir metilheptenonas gali atlikti kondensacijos reakciją, kad susidarytų dehidrogenizuojantis linalolis, kuris tada pertvarkytas esant silicio sulfono katalizei esant 140 ~ 150 ° C temperatūrai inertiškame tirpiklyje, kad gautų koncentraciją.
Gautas iš litsea cubeba aliejaus (kuris yra pagrindinis būdas citrinui gaminti Kinijoje)
Įpilkite 30 kg kubebos aliejaus, kuriame yra apie 75% citralo, į maišomą mišinį, kuris buvo paruoštas su 18 kg natrio bikarbonato, 38 kg natrio sulfito ir maždaug 165 kg vandens, tada nuolat maišykite 5–6 valandas kambario temperatūroje. . Naktį pastovėjus stratifikacijai, apatinis citralas nusėdo adukto pavidalu. Tada aduktas buvo nuplautas nedideliu kiekiu tolueno, kad būtų pašalintas aliejus, ir išdžiovintas. Tada įpilkite 10% natrio hidroksido tirpalo, kad kambario temperatūroje suskaidytų citralą, ir ekstrahuokite jį benzenu. Ekstraktas pirmiausia buvo distiliuojamas atmosferos slėgyje (80–82 ° C), kad gautų benzeną, o tada distiliuojamas sumažintame slėgyje, kad surinktų 110–111 ° C (1,47 kPa) frakcijas, kad gautų gryną 98% citralo produktą maždaug 15–16 kilogramas.

Cheminės savybės

mobilus šviesiai geltonas skystis, panašus į citrinos kvapą

Cheminės savybės

Citralas atsiranda kaip (2Z) - ir (2E) izomerai (atitinkamai a ir b citralai), analogiški atitinkamiems alkoholiams, geranioliui ir neroliui: geranialas (citralas a), bp2,7 kPa118â 119 "C, d20 0,88888, n20 D 1,4898; neralas (citralas b), bp2,7 kPa 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. Natūralus citralas beveik visada yra dviejų izomerų mišinys. Jis būna citrinžolių aliejuje (iki 85%), Litsea cubeba aliejuje (iki 75%) ir nedideliais kiekiais daugelyje kitų eterinių aliejų. Citrinai yra bespalviai ar šiek tiek gelsvi skysčiai, kvapas primena citriną.
Kadangi citralas yra Î ±, β-nesousis aldehidas su papildomu dvigubu ryšiu, jis yra labai reaktyvus ir gali patirti tokias reakcijas kaip ciklizacija ir polimerizacija. Geraniolį, citronelolį ir 3,7-dimetiloktan-l-olį galima gauti iš citralo palaipsniui hidrinant. Citralą galima konvertuoti į daugybę junginių; (Z) - ir (E) -izomerus galima atskirti per vandenilio sulfito junginius. Citralinių aktyviųjų metileno grupių kondensacija pramoniniu mastu naudojama sintezuojant pseudoiononus, kurie yra pradinės jononų ir vitaminų medžiagos.

Cheminės savybės

Citralas pasižymi stipriu, į citriną panašiu kvapu ir būdingu karčiai saldžiu skoniu. Komerciniu požiūriu produktas yra dviejų geometrinių izomerų ± ± citralo ir β-citralo mišinys, kiekvienas eksponuojantis cis- ir trans-izomerus dėl dvigubos jungties padėties.

Naudoja

Citral yra skysčių skonio priemonė, šviesiai geltonos spalvos ir citrusinių kvapų. jis būna citrinžolių ir citrinžolių aliejuose. jis paprastai gaunamas iš citralo turinčių aliejų naudojant chemines priemones, tačiau taip pat gali būti paruoštas sintetiniu būdu. tai tirpūs užfiksuoti aliejai, mineralinis aliejus ir propilenglikolis. jis yra vidutiniškai stabilus ir turėtų būti laikomas induose su stiklo, alavo ar dervomis. jis naudojamas citrinų skoniui, saldainiams, kepiniams ir ledams 20–40 ppm. jis taip pat vadinamas 2,6-dimetiloktadien-2-6-al-8.

Naudoja

Citral yra antimikrobinis agentas, randamas augaluose, turinčiuose antibakterinį poveikį kai kurių maisto patogenams. Tai taip pat kvapų junginys, turintis ryškų citrinos kvapą.

Naudoja

citral yra natūraliai randamas aromato junginys, naudojamas citrinų tipo kvapui suteikti. Citral yra citrinų aliejaus, citrinžolių aliejaus, kalkių aliejaus, imbiero aliejaus, verbenos aliejaus ir kitų augalinės kilmės C eterinių aliejų sudedamoji dalis.

Paruošimas

Kadangi citralas naudojamas urmu kaip pradinė medžiaga vitamino A sintezei, jis pramoniniu būdu gaminamas dideliu mastu. Mažesni kiekiai taip pat išskiriami iš eterinių aliejų.
1) Izoliacija iš eterinių aliejų: Citralas išskiriamas distiliuojant iš žalvario aliejaus ir iš L. cubeba aliejaus. Tai yra pagrindinis šių aliejų komponentas. 2) Geraniolio sintezė: Šiuo metu svarbiausios sintetinės procedūros yra garanio fazių dehidrinimas ir geraniolio orgeraniolio ar nerolio mišinių oksidavimas. Pageidautina naudoti katalizinį dehidrinimą sumažintame slėgyje naudojant vario katalizatorius.
3) Sintezė iš dehidrolinalolio: Dehidrolinalolis gaminamas didesnėje skalėje iš 6-metil-5-hepten-2-ono ir acetileno, todėl daugeliu katalizatorių jis gali būti izomerizuojamas tocitraliniu būdu. Tinkamiausi katalizatoriai yra organiniai ortovanadatai, organiniai trisililoksivanadatai ir vanadžio katalizatoriai su silanoliais, pridedamais prie reakcijos sistemos.
4) Sintezė iš izobuteno ir formaldehido: 3-metil-3-buten-l-olis, gaunamas iš izobuteno ir formaldehido, izomerizuojamas, kad susidarytų 3-metil-2-buten-lolis. Tačiau jis taip pat virsta 3-metil-2 -butenalį dehidrinant ir paskesnę izomerizaciją. Azeotropinėmis sąlygomis, esant azoto rūgščiai, 3-metil-2-buten-l-olis ir 3-metil-2-butenalas sudaro acetalą (parodyta toliau), kuris pašalina vieną 3-metil-2-buteno-l molekulę -ol esant aukštai temperatūrai. Tarpinis enolio eteris yra Claisen'o pertvarkymas, atliktas pagal Cope'o pertvarkymą, kad gautų puikų citralą:
Šiandien šis maršrutas atliekamas labai dideliu pramoniniu mastu nuolatinio reaktyviosios distiliavimo procese.

Apibrėžimas

Komercinė medžiaga yra Î ± ir Î2 izomerų mišinys.

Aromato ribinės vertės

Aptikimas 1,0%: apibūdinantis panašų į citriną, distiliuotą kalkių žievelę, intensyvų aldehidinį citrusą.

Skonio ribinės vertės

Skonio charakteristikos esant 5 ppm 5% cukraus ir 0,1% CA: būdingos citrinos, žievės, citrusinių, žalių gėlių sultingos, su medienos ir saldainių natomis.

Bendras aprašymas

Skaidrus geltonos spalvos skystis, panašus į citrinos kvapą. Mažiau tankus nei vanduo ir netirpus vandenyje. Toksiška prarijus. Naudojamas kitoms cheminėms medžiagoms gaminti.

Oro ir vandens reakcijos

Netirpsta vandenyje.

Reaktyvumo profilis

Citralas yra analdehidas. Aldehidai dažnai dalyvauja savikondensacijos ar polimerizacijos reakcijose. Šios reakcijos yra egzoterminės; juos dažnai katalizuoja rūgštis. Aldehidai lengvai oksiduojasi, kad gautų karboksirūgštis. Degios ir (arba) toksiškos dujos susidaro derinant aldehidus su azo, diazo junginiais, ditiokarbamatais, nitridais ir stipriais redukuojančiais agentais. Aldehidai gali reaguoti su oru, kad gautų pirmąsias peroksorūgštis ir galiausiai karboksirūgštis. Šios autoksidacijos reakcijos yra aktyvuojamos šviesoje, katalizuojamos pereinamųjų metalų druskų ir yra autokatalizinės (katalizuojamos reakcijos produktais). Stabilizatorių (antioksidantų) pridėjimas į aldehidų siuntas stabdo autoksidaciją. Citralas gali reaguoti su šarmais ir stipriomis rūgštimis. „Citral“ gali lengvai izomerizuotis.

Pavojus

Klausiamasis kancerogenas.

Ugnies pavojus

Citralas yra nedegus.

Kontaktiniai alergenai

Citral yra analdehido aromatas ir kvapiosios medžiagos ingredientas, izomerų cis (Neral) ir trans (geranial) mišinys. ES kaip kvepalų alergenas kosmetikoje citralas turi būti nurodytas kaip pavardė.

Saugos profilis

Vidutiniškai toksiškas pilvo viduje. Nurijus silpnai toksiškas. Eksperimentinis reprodukcinis poveikis. Stipriai dirgina žmogų ir eksperimentinę odą. Pranešama apie mutaciją. Degus skystis. Kaitinamas iki skilimo, jis išskiria rūgščius dūmus ir dirginančius dūmus.

Cheminė sintezė

Citralas paprastai išskiriamas iš citralo turinčio aliejaus cheminėmis priemonėmis arba cheminių medžiagų sintezės būdu (iš β-pineno, izopreno ir kt.).

Preparatai

Citronelolis -> Geraniolis -> Citronelalis -> NEROLIS -> Iononas -> 3,7-dimetil-7-hidroksioktanalas -> BETA-CIKLOCITRALAS -> Izofitolis -> izodekanalas -> alfa-jononas- -> METILIONONAS -> izometeptenas -> DIHIDRO-BETA-IONONAS -> IRONAS -> ALFA-ISO-METILILIONONAS -> beta-Damascenonas -> 3,7-dimetil-2,6-oktadienenitrilas -> 1,1-dietoksi-3,7-dimetilokta-2,6-dienas -> 4- (2,2-dimetil-6-metilenecikloheksil) -3-buten-2-onas - CIEMONOS ALIEJUS -> 4 - (2,6,6-trimetil-1-cikloheksenil) -3-buten-2-onas -> ALILO IONONAS

Žaliavos

Natrio bikarbonatas -> Natrio bisulfitas -> Polioksietileno laurilo eteris -> SIERIO RŪGŠTIS -> Linalolis -> Geraniolis -> 1-OKTENAS -> NEROLIS -> Eukalipto citriodaros aliejus -> LEMONINĖS ŽOLĖS ALIEJUS, VAKARŲ INDIJOS TIPAS -> 6-Metil-5-hepten-2-onas -> Etoksietinas -> Litsea cubeba aliejus -> Baziliko aliejus -> Citrusų aliejus -> Verbenos aliejus -> Hotrienolis -> CITRUSAS LIMETOS ALIEJUS -> Citrinų lapų aliejus