Linalool

Produkto pavadinimas:

Linalool

Sinonimai:

Mažos kainos linalolis -1,6-dien-3-olis, 2,6-dimetilokta-2,7-dien-6-olis (R, S, andrakematas); LINALLOL

CAS:

78-70-6

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

201-134-4

Mol failas:

78-70-6.mol

Lydymosi temperatūra

25 ° C

Virimo taškas

199 ° C

tankis

0,87 g / ml esant 25 ° C (šviečia)

garų slėgis

0,17 mm Hg (25 ° C)

FEMA

2635 | LINALOOL

lūžio rodiklis

n20 / D 1.462 (lit.)

Fp

174 ° F

laikymo temp.

2–8 ° C

tirpumas

etanolis: tirpus 1 ml / 4 ml, skaidrus, bespalvis (60% etanolis)

forma

Skystas

pka

14,51 ± 0,29 (numatoma)

spalva

Skaidrus bespalvis topale geltonas

Specifinė gravitacija

0,860 (20 / 4â „ƒ)

PH

4,5 (1,45 g / l, H2O, 25 ° C)

sprogumo riba

0,9–5,2% (V)

Tirpumas vandenyje

1,45 g / l (25 ºC)

JECFA numeris

356

Merck

14,5495

BRN

1721488

Stabilumas:

Stabilus. Nesuderinamas su stipriais oksidatoriais. Degus.

„InChIKey“

CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N

CAS duomenų bazės nuoroda

78-70-6 (CAS duomenų bazės nuoroda)

NIST chemijos nuoroda

2,6-dimetilokta-2,7-dien-6-olis (78-70-6)

AAA medžiagų registravimo sistema

3,7-dimetil-1,6-oktadien-3-olis (78-70-6)

Pavojaus kodai

Xi, Xn

Rizikos pareiškimai

36/37 / 38-20 / 21/22

Saugos teiginiai

26–36

RIDADR

NA 1993 / PGIII

WGK Vokietija

1

RTECS

RG5775000

Savaiminio užsidegimo temperatūra

235 ° C

TSCA

Taip

SS kodas

29052210

Duomenys apie pavojingas medžiagas

78-70-6 (Pavojingų medžiagų duomenys)

Toksiškumas

LD50 per burną triušiui: 2790 mg / kg LD50 per odą triušis 5610 mg / kg

Prieskoniai

Linalool yra tam tikri terpeno alkoholiai ir yra viena iš garsių kvepalų junginių rūšių. Tai dviejų izomerų (Î ± -linalool ir β-linalool) mišinys. Jis išgaunamas iš kamparo (iš kamparo medžio) arba sintetinamas iš terpentino turinčio Î ± -pineno arba β-pineno. Tai bespalvis aliejinis skystis su saldžiomis ir švelniomis gėlėmis bei „Convallaria majalis“ kvapu. Tai lengvai tirpūs neorganiniai tirpikliai, tokie kaip etanolis, etilenglikolis ir dietilo eteris, bet netirpūs vandenyje ir glicerolyje. Jis lengvai izomerizuojamas ir šarmuose yra santykinai stabilus. Jo tankis (25 ° C) yra 0,860 ~ 0,867, lūžio rodiklis (20 °) yra 1,4610 ~ 1,4640, optinis sukimasis (20 °) yra -12 ° ~ -18 °, virimo temperatūra 197 ~ 199 â „ƒ, o pliūpsnio taškas (atviras) - 78 â„ ƒ. Linalool, kurio alkoholio kiekis didesnis nei 95%, yra svarbus prieskonis gėlių kvapams, naudojamiems kvepalams, muilams ir kitoms kvapiųjų medžiagų pramonei. Jis taip pat plačiai naudojamas gėlių aliejuose, kuriuose naudojami lelijų, alyvinių, saldžiųjų žirnių, apelsinų žiedų aliejai ir sudėtiniai gintaro smilkalai, rytietiški kvapai ir aldehido tipo kvapai, kosmetikos kvepalai ir maisto skonis. Jis taip pat gali būti naudojamas kaip citrinos, kalkių, apelsinų, vynuogių, abrikosų, ananasų, slyvų, persikų, kardamono, kakavos ir šokolado prieskoniai. Vaistai, kurių sudėtyje yra 92,5% alkoholio, naudojami kaip žaliavos farmacijos pramonėje izofitolio gamybai, kuris yra svarbus tarpinis preparatas ruošiant vitaminą E. Jis taip pat gali būti naudojamas kaip žaliava vertingų prieskonių linalilo acetato ir kai kurių kitų esterių gamybai. Linalool priklauso terpeno grandinės tretiniam alkoholiui. Jis turi dvi dvigubas obligacijas. Tačiau jame yra asimetriškas anglies atomas, todėl jame yra trijų rūšių optiniai izomerai. Gamtoje yra visų trijų rūšių izomerų, kurių didžiausias I-kūno kiekis yra 70–80% viso trijų izomerų. . „I-body“ daugiausia yra linalolio aliejuje (kuriame yra apie 80–90%), šampanuose, levandų aliejuje, kalkių aliejuje, nerolio aliejuje, paprastojo šalavijo aliejuje, alavijo aliejuje, citrinų aliejuje, rožių aliejuje, kanangos orodratos aliejuje ir kai kuriuose kituose eteriniuose aliejuose; d-kūno daugiausia yra kalendros aliejuje (kuriame yra apie 60–70%), saldžiųjų apelsinų aliejuje, muskato riešutų aliejuje, palmarozos aliejuje ir kitose eterinio aliejaus rūšyse; jo dl forma daugiausia yra klaro šalavijų ir jazminų eteriniuose aliejuose. Visos trys rūšys yra skaidrus bespalvis aliejinis skystis su lelijomis ir į citrusinius aromatus. Be to, dėl to, kad atstumas tarp hidroksigrupės ir alilgrupės yra mažas, jo cheminis pobūdis yra labai įtakingas. Jei etanolio tirpale yra metalo natrio, jį galima lengvai redukuoti, kad gautų dihidro-mirceną; dalyvaujant aplatino katalizatoriui arba Raney nikelio katalizatoriui, jis gali būti redukuojamas iki tetrahidro-linalolio, kad taptų sočiuoju alkoholiu. Dėl to, kad jis yra tam tikras alkoholis stiprioje rūgštinėje terpėje, jis gali būti izomerizuojamas; praskiestoje rūgštinėje terpėje jis dehidratuojamas, kad taptų esteriais. Jis yra stabilus šarminėje terpėje. Geriamojo žiurkės LD50 yra 2790 mg / kg.

Levanda

Linalool yra pagrindinis antimikrobinis levandų eterinių aliejų ingredientas. Tai gali slopinti 17 bakterijų (įskaitant gramteigiamas ir gramneigiamas) ir 10 grybų augimą. Tyrimai in vitro rodo, kad siauralapių levandų eteriniai aliejai, kurių koncentracija mažesnė nei 1%, gali slopinti naujai penicilinui atsparų Staphylococcus aureus ir Enterococcus faecalis.

Turinio analizė

Paimkite 10 ml iš anksto išdžiovinto natrio sulfato mėginio ir įdėkite jį į 125 ml Erlenmeyerio kolbą su stikliniu kamščiu, iš anksto atvėsintą ledo vonelėje. Į šaltą aliejų įpilkite 20 ml dimetilanilino (toluidino produktas) ir kruopščiai sumaišykite. Įpilkite 8 ml acetilchlorido ir 5 ml acto rūgšties anhidrido, kelias minutes atvėsinkite, tada 30 minučių palaikykite kambario temperatūroje, tada panardinkite kolbą į vandens vonią ir palaikykite 16 valandų 40 ° C ± 1 ° C temperatūroje; Tris kartus užpilkite lediniu vandeniu acetilo aliejui po 75 ml kiekvieną kartą. Tada pakartotinai nuplaukite 25 ml 5% sieros rūgšties tirpalo, kol atskirtas rūgšties sluoksnis nebebus panašus į debesuotumą arba neturės tolesnio dimetilanilino kvapo, todėl dimetilanilinas buvo pašalintas. Pirmiausia tepkite 10 ml 10% natrio karbonato tirpalo acetiluotam aliejui plauti, po to nuosekliai nuplaukite vandeniu, kol skalbimas taps neutralus lakmusui. Visiškai išdžiovinus bevandeniu natrio sulfatu, tiksliai pasverkite apie 1,2 g acetilinimo aliejaus ir išmatuokite jį pagal „esterio tyrimą“ (OT-18). Linalolio (C10H18O) kiekis (L) apskaičiuojamas taip;
L = 7,707 (b-s) / W = 0,011 (b-s)
Kur L - linalolio kiekis,%;
b - suvartotas 0,5 mol / l druskos rūgšties tūris tuščiajame bandyme, Mi;
s - sunaudotas 0,5 mol / l druskos rūgšties kiekis mėginio tirpalui titruoti, ml;
IV mėginio mėginys, g.
II metodas, išmatuokite kiekį naudodami nepolinio stulpelio protokolą, pagrįstą dujų chromatografijos metodu (GT-10-4).
Pirmiau pateiktą informaciją redagavo „Dai Xiongfeng“ chemikalai.

Toksiškumas

Adl 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / PSO, 1994).
GRAS (FDA, 2000, 182, 60).
LD50 2790 (žiurkė, geriama).

Ribotas naudojimas

FEMA (mg / kg): gaivieji gėrimai 2,0; šaltas gėrimas 3,6; saldainiai 8,4; Kepykla 9,6; pudingas 2.3 klasė; guma nuo 0,80 iki 90; mėsa 40.

Cheminės savybės

Jis yra bespalvis skystis, kurio kvapas panašus į bergamočių. Jis netirpsta vandenyje, maišosi su etanoliu ir eteriu.

Naudoja

1. Jis naudojamas kosmetikos, muilo, ploviklių, maisto ir kitų skonių ruošimui.
2. GB 276011996 nurodoma, kad jis klasifikuojamas į maisto skonį, kurį leidžiama naudoti laikinai. Jis daugiausia naudojamas aromatams paruošti arba aromatinėms medžiagoms pagardinti ananasus, persikus ir šokoladą.
3. Jis yra plačiai paplitęs žieduose, vaisiuose, stiebuose, lapuose, šaknyse ir žaliojoje Rosa Chinensis viridiflora. Jis turi platų panaudojimo spektrą ne tik gėlių skoniams, tokiems kaip saldi pupelių varškė, jazminas, Convallariamajalis, alyvinė ir kt., Jis taip pat gali būti naudojamas vaisių skonio, Fen-flavortype, medienos skonio, aldehido skonio. rūšies, rytietiško skonio, amberscentinio, chypre tipo, paparčio tipo ir kitokio skonio, ne gėlių skonio. Jis taip pat gali būti naudojamas formuojant apelsinų lapus, bergamotę, levandą ir kai kuriuos dirbtinius aliejus, tokius kaip hibridinis levandų aliejus. Dažniausiai jis naudojamas muilui ar skoniui. Jis gali būti naudojamas maisto skoniui.
4. „Linalool“ yra tam tikri svarbūs prieskoniai ir tai yra maišomos žaliavos įvairių rūšių dirbtiniam aliejui gaminti, taip pat plačiai naudojamos įvairiems linalolio esteriams gaminti. Linalool turi svarbią vietą esterio tipo kvepaluose ir kitose kosmetikos formose. Linaloolcanas oksidacijos metu generuoja citralą ir taip pat gali būti naudojamas daugelio kitų prieskonių sintezei.

Gamybos būdas

1. Komercinis linololis daugiausia išskiriamas iš natūralių eterinių aliejų, įskaitant alavijo aliejų, raudonmedžio aliejų, kalendrų aliejų ir linalilo aliejų. Naudojant efektyvų distiliavimo kolonėlę frakcionavimui, galima gauti žalią linalolio produktą su antriniu frakcionavimu, gaunant galutinį produktą, kurio kiekis didesnis nei 90%. Sintetinis linalolis gali naudoti β-pineną kaip žaliavą, o atliekant pirolizę gaunamas mikrenas. Apdorojant vandenilio chloridu gaunamas mišinys, apimantis linalilo chloridą. Linalilo chloridas gali reaguoti su kalio hidroksidu (arba kalio karbonatu), kad susidarytų linalolis.
2. Jis yra laisvos formos kamparo aliejuje: naudojant acetilo boro anhidridą, konvertuojant kamparo aliejuje esantį linalolį į rūgštinį borato esterį, o tada distiliuojant, perkristalizuojant ir muilinant, gaunamas galutinis produktas.
3. Norėdami gauti dehidrolinalolą, naudokite 6-metil-5-hept-ene-2-ketoną, kad gautumėte kondensacijos reakciją su natrio acetililiu. Toliau vykstant redukcijos reakcijai, eterio tirpalas su natrio metalu gaunamas linalolui gauti.

apibūdinimas

Linalool turi netipinį gėlių kvapą, kuriame nėra kampinių ir terpeninių natų. 1 Syntheticlinalool pasižymi švaresne ir gaivesne natūra nei natūralus produktas. Jis gali būti paruoštas sintetiniu būdu pradedant iš micereno arba iš dehidrolinalolio.
Optiškai aktyvios formos (d- ir Î1-) ir optiškai neaktyvios formos daugiau kaip 2 0 0 žolelių, lapų, gėlių ir medienos aliejuose; Î-formos daugiausia (80 - 85%) yra Cinnamomum cam phora var. lapų distiliatuose. orientalis ir Cinnamomum camphora var .occidentalis ir distiliate iš Cajenne raudonmedžio; apie tai taip pat buvo pranešta: šampanai, ylang-ylang, neroli, Meksikos linaloe, ber gamot, lavandin ir kt. buvo pranešta apie d- ir Î1-linalolio mišinį Brazilijos palisandre (85%); d formos buvo rasta palmarozoje, mace, saldžiųjų apelsinų žiedų distiliate, smulkiuose grūduose, kalendroje (60–70%), mairūnuose, Orthodon linalooliferum (80%) ir kituose; neaktyvi forma buvo pranešta apie šalavijas, jazminus ir Nectandra elaiophora.

Cheminės savybės

Linalool turi netipinį malonų gėlių kvapą, be kampinių ir terpeninių natų. Sintetinis linalolis pasižymi švaresne ir gaivesne natūra nei natūralūs produktai.

Cheminės savybės

skystas

Cheminės savybės

Linalolis yra vienas iš jo enantiomerų daugelyje eterinių aliejų, kur jis dažnai yra pagrindinis komponentas. Pavyzdžiui, (3R) - (?) - linalolio yra 80–85% koncentracijos Ho aliejuose iš Cinnamomum camphora; raudonmedžio aliejuje yra apie 80%. (3S) - (+) - „Linalool“ sudaro 60–70% kalendros aliejaus (koriandrolio).
Linalool parfumerijoje dažnai naudojamas vaisių natoms ir daugeliui gėlių kvapų kompozicijų (pakalnutės, levandos ir neroli). Dėl gana didelio nepastovumo jis suteikia natūralumo viršutinėms natoms. Sincelinalool yra stabilus šarmuose, jį galima naudoti muiluose ir plovikliuose. Linalilesterius galima paruošti iš linalolio. Didžioji dalis pagaminto linalolio naudojama vitamino E gamybai.

Fizinės savybės

Savybės. Racemiclinalool, panašiai kaip atskirų enantiomerų, yra bespalvis skystis, turintis gėlių, gaivų kvapą, primenantis pakalnę. Tačiau teenantiomerai šiek tiek skiriasi kvapu. Kartu su esteriais linalolis yra vienas iš dažniausiai naudojamų kvapiųjų medžiagų ir jo gaminama daug. Esant rūgštims, linalolis lengvai izomerizuoja togeraniolį, nerolį ir Î ± -terpineolį. Jis oksiduojamas į citralą, pavyzdžiui, chromo rūgštį. Oksiduojant peracto rūgštimi gaunami linalolio oksidai, kurie nedideliais kiekiais randami eteriniuose aliejuose ir taip pat naudojami parfumerijoje. Hidrinant linalolį, gaunamas tetrahidrolinalolis, stabilus kvapiųjų medžiagų pagrindas. Jo kvapas nėra toks stiprus kaip, tačiau yra gaivesnis nei oftalinio kvapo. Linalolis gali būti paverstas linalilo acetatu, reaguojant su ketetu arba su verdančio acto anhidrido pertekliumi.

Pasitaikymas

Optiškai aktyvios formos (d- ir l-) ir optiškai neaktyvios formos natūraliai pasitaiko daugiau kaip 200 žolelių, lapų, žiedų ir medienos aliejuose; l formos yra daugiausia (80–85%) Cinnamomumcamphora var. lapų distiliatuose. orientalis ir Cinnamomum camphora var. occidentalis ir distiliate iš Cajenne raudonmedžio; taip pat pranešta apie šampaną, ylang-ylangą, nerolį, Meksikos linalą, bergamotę ir lavandiną; buvo pranešta apie d ir l-linalolio mišinį Brazilijos raudonmedyje (85%); d-forma rasta palmarozoje, mace, saldžiųjų apelsinų žiedų distiliate, petitgrain, kalendroje (60–70%), mairūnuose ir Orthodon linalooliferum (80%); buvo pranešta apie neveikiančią šalavijų, jazminų ir Nectandraelaiophora formą. Taip pat pranešta, kad rasta daugiau kaip 280 produktų, įskaitant obuolių, citrusinių vaisių aliejų ir sultis, uogas, vynuoges, gvajaves, salierus, žirnius, bulves, pomidorus, cinamoną, gvazdikėlius, kasijas, kmynus, imbierą, mentos aliejus, garstyčias, muskatus, pipirus, užkrūčio liaukas, sūriai, vynuogių vynai, sviestas, pienas, romas, sidras, arbata, pasifloros vaisiai, alyvuogės, mango, pupelės, kalendra, kardamonas ir ryžiai.

Naudoja

Linalool yra levandų ir kalendrų sudedamoji dalis. Tai gali būti įtraukta į kosmetiką, skirtą parfumerijai, dezodorantams ar kvapų maskavimui.

Naudoja

kvepalų naudojimas

Apibrėžimas

ChEBI: Amonoterpenoidas, kuris yra okta-1,6-dienas, pakeistas metilo grupėmis, esant 3 ir 7 pozicijoms, ir hidroksi grupei, esančiai 3 pozicijoje. Jis buvo išskirtas iš augalų, tokių kaip Ocimum canum.

Paruošimas

1950-aisiais beveik visas parfumerijoje naudojamas linalolis buvo izoliuotas nuo eterinių aliejų, ypač iš raudonmedžio aliejaus. Šiuo metu šis metodas nebevaidina komercinio vaidmens.
Kadangi linalolis yra svarbus vitamino E tarpinis produktas, jo gamybai buvo sukurti keli didelio masto procesai. Pageidaujamos pradinės medžiagos ir (arba) tarpiniai produktai yra pininai ir 6-metil-5-hepten-2-onas. Dauguma parfumerijos lygio linalolio yra sintetiniai.
1) Izoliacija iš eterinių aliejų: Linaloolą galima išskirti frakciniu būdu distiliuojant eterinius aliejus, pavyzdžiui, raudonmedžio aliejų ir kalendrų aliejų, iš kurių svarbiausias buvo Brazilijos raudonmedžio aliejus.
2) Sintezė iš Î ± -pineno: Î ± -Pinenas iš terpentino aliejaus selektyviai hidrinamas iki cis-pinano, kuris oksiduojamas deguonimi, esant radikaliam iniciatoriui, gaunant maždaug 75% cis-pinano ir 25% transpinano hidroperoksido mišinį. Mišinys redukuojamas iki atitinkamų pinanolių natrio bisulfitu (NaHSO3) arba katalizatoriumi. Tepinanoliai gali būti atskirti frakcine distiliacija ir yra pirolizuojami tolinalolis: (?) - Î ± - pinenas duoda cis-pinanolį ir (+) - linaloolą, o (?) - linalolis gaunamas iš trans-pinanolio.
3) Sintezė iš ?? - pineno: Šio maršruto aprašymą žr. Geraniol. Pridedant vandenilio chlorido į mirceną (gautą iš β-pineno), gaunamas geranilo, neryilo ir linalilo chloridų mišinys. Reagavus šiam mišiniui su acto rūgštimi - natrio acetatu, esant vario (I) chloridui, gaunamas linalilo acetatas, gaunamas 75–80% išeiga. Linalool gaunamas po muilinimo.
4) Sintezė iš 6-metil-5-hepten-2-ono: bendra linaloolstarto sintezė su 6-metil-5-hepten-2-onu; šio junginio sintezei buvo sukurti keli didelio masto procesai:
a. Pridedant acetileno į acetoną, susidaro 2-metil-3-butin-2-olis, kuris hidrinamas iki 2-metil-3-buten-2-olio, esant paladžio katalizatoriui. Šis produktas paverčiamas Acetoacetatederivative su diketenu arba etilo acetoacetate. Acetoacetatas persitvarko kaitinant (Carrollo reakcija), gaunant 6-metil-5-hepten-2-oną:
b. Kito proceso metu 6-metil-5-hepten-2-onas gaunamas reaguojant 2-metil-3-buten-2-oliui su izopropenilmetilo eteriu, po kurio seka „Claisen“ susitarimas:
c. Trečioji sintezė prasideda išizopreno, kuris paverčiamas 3-metil-2-butenilchloridu pridedant vandenilio chlorido. Chlorido reakcija su acetonu, esant kataliziniam organinės bazės kiekiui, vedančiam į 6-metil-5-hepten-2-oną:
d. Kito proceso metu 6-metil-5-hepten-2-onas gaunamas izomerizuojant 6-metil-6-hepten-2-oną. Pastarąjį galima paruošti dviem etapais iš izobutileno ir formaldehido. 3-metil-3-buten-l-olis susidaro pirmajame etape ir reakcijos su acetonu paverčiamas 6-metil-6-hepten-2-onu. 6-metil-5-hepten-2-onas paverčiamas į linalolis, kurio derlingumas yra pagrindinis, katalizuojamas etinilinimas acetilenu iki dehidrolinalolio. Tai atliekama selektyviai trigubą jungtį hidrinant į dvigubą jungtį esant paladžio anglies katalizatoriui.

Aromato ribinės vertės

Aptikimas: nuo 4 iki 10 psl

Skonio ribinės vertės

Skonio charakteristikos 5 ppm: žalios, obuolių ir kriaušių aliejingos, vaškinės, švelniai citrusinės natos.

Kontaktiniai alergenai

Linalool yra pagrindinė aterinalo sudedamoji dalis Linaloe aliejaus, taip pat randama Ceilono cinamono, sassafros, apelsinų žiedų, bergamočių, Artemisia balchanorum, ylang-ylang aliejuose. Ši dažnai naudojama kvapni medžiaga yra jautrinantis pirminius ar antrinius oksidacijos produktus. Linalolis kaip kvapiųjų medžiagų alergenas ES turi būti paminėtas kosmetikos gaminiuose

Priešvėžiniai tyrimai

Priešnavikinio aktyvumo ir toksiškumo tyrimai buvo atlikti su kietu S-180 naviko turinčiu Šveicarijos albinomice. Tai sukelia oksidacinio streso su anantitumoraktyvumu indukciją. Palyginti su ciklofosfamidu, antioksidacinis poveikis buvo pastebėtas kepenyse ir blužnies ląstelių proliferacijos modifikavimas naviko turinčiose pelėse, užkrėstose lipopolisacharidais, tuo tarpu ciklofosfamidas abu buvo rimtai paveiktas (Costa ir kt., 2015).

Cheminė sintezė

Jis gali būti paruoštas sintetiniu būdu pradedant mikrenu arba iš dehidrolinalolio jis gali būti gaunamas frakciniu būdu distiliuojant ir vėliau pataisius iš Cajenne raudonmedžio (Licasia guaianensis, Ocotea caudata), brazilijos (Ocotea parviflora), meksikietiškos linalės, šiiu (Cinnamomum camphoraSieb. var. linalooifera) ir kalendros sėklų (Coriandrum) .

Žaliavos

Kalio hidroksidas -> Kalcio karbonatas -> Turpentino aliejus -> ALPHA-PINENAS -> Boro oksidas -> Eukalipto citriodaros aliejus -> Natrio acetilidas -> Mircenas -> 6-metil-5-hepten-2 -one -> CORIANDER OIL -> Dehydrolinalool -> Ho aliejus -> BOIS DE ROSE OIL

Preparatai

Citralas -> Eugenolis -> Geraniolis -> NEROLIS -> Linalilo acetatas -> Izofitolis -> Rožių aliejus -> Mircenas -> Tetrahidrolinalolis -> LINALILO PROPIONATAS -> LINALILBUTIRATAS -> LINALILO ISOBUTIRATAS